钯精炼-j9九游会

钯精炼 (refining of palladium)

除去粗钯中的杂质，产出纯钯的过程，为铂族金属精炼的重要组成部分。工艺过程包括物料溶解、精制提纯和金属制取三部分。

精制提纯    

有二氯二氨配亚钯法、氯钯酸铵法、联合法、丁二酮肟沉淀法等，这些方法成熟可靠，简单有效。若为固态物料，须先采用铂族金属精矿溶解的方法进行溶解后再行精制提纯。

二氯二氨配亚钯法      

主要除贵金属杂质。此法是基于钯的氯配合物能为氢氧化铵溶解生成可溶性盐，而其他金属杂质则形成氢氧化物或碱式盐沉淀而与钯分离。溶液调整至含钯50～100g／l加热至353k，加入nh₄oh溶液控制溶液ph8～9，此时溶液中的钯与nh₄oh作用生成可溶性[pd(nh₃ )₄ ]cl₂转入溶液，反应为：

h₂pdcl₄ 4nh₄oh→[pd(nh₃ ) ₄]cl₂ 4h₂o 2hcl

其他贵金属则生成氢氧化物或碱式盐沉淀。过滤后杂质留在滤渣中。向室温的滤液加盐酸酸化至ph1．5～0．5，沉淀出黄色[pd(nh₃ ) ₂]cl₂，反应为：

[pd(nh₃ ) ₄]cl₂ 2hcl==[pd(nh₃)₂]cl₂↓ 2nh₄cl

过滤出沉淀物[pd(nh₃ )₂ ]cl₂ ，又除去一些杂质于滤液中。需要时可反复进行氨化和酸化作业直至产品质量合格。一次氨化和酸化的钯直收率约99．6％。该法除贱金属杂质的效果较差，因cu ² 、ni ² 、fe ² 、co ³ 的氯化物也能生成相应的六氨合型配合物和钯一起溶解，酸化时又被钯盐吸附。

氯钯酸铵法      

主要用于除铜、镍、铁等贱金属杂质。此法是基于pd ⁴ 能与nh₄ci生成难溶的中(nh₄)₂ pdcl ₆ 而贱金属及某些贵金属的铵盐易溶而与之分离。控制溶液含钯40～50g／l，通氯气(或加hno₃ 或加h₂o₂  )使pd ² 氧化成pd ⁴ ₄ cl直至(nh₄)₂ pdci₆ 深红色晶体沉淀完全。反应为： ，在加热下加入过量10％～15％的nh

(nh)₄ pdcl ₆ 经过滤、洗涤后取样分析，如质量不合格则将其悬浮于水中加热使pd ⁴ 还原为pd ² 溶解：

控制溶液含钯40～50g／l或更高，然后重复氧化、nh₄cl沉淀及溶解，沉淀操作直至氯钯酸铵质量合格为止。该法能有效除去金和贱金属杂质，但难以除去铂、铱。

联合法       

对于含有大量金属杂质的物料，宜用前述的氯钯酸铵法先进行 (nh₄)₂ pdcl ₆ 沉淀除去贱金属杂质，沉淀用水加热溶解，然后加氨水络合 (nh₄)₂ pdcl ₄ 溶液，接上前述的二氯二氨配亚钯法除铂族金属杂质制得纯钯。此法可省去中间产品的处理过程，反应为：

根据原料特点和产品质量要求可反复进行多次操作直至钯盐质量合格为止。此法能从含钯80％～99％的原料中，最后还原制得99．99％以上纯钯，重复3次操作的钯直收率为97％～98％。

丁二酮肟沉淀法       

丁二酮肟为钯的特效沉淀剂，在含盐酸1％～5％的溶液中用2．2g丁二酮肟可完全沉淀1g钯。但生成橙黄色疏松的絮状物pd(c₄h₇o₂n₂ )₂体积大易吸附杂质，难于过滤和洗净，加之试剂价高，只在特定条件下采用。

金属制取     

有煅烧-氢还原和甲酸还原两种方法。

煅烧-氢还原    

将过滤、洗净、烘干后的钯盐放在马弗炉中逐步加热升温，在373～473k温度下蒸发水分后再升温至633～873k煅烧1～5h，钯盐即分解成钯：

生成的钯随即被氧化：2pd o₂ == 2pdo        

 实际上得到的是黑色pdo。

将煅烧产物放在管状炉中于773～873k温度下通氢还原1～3h，降温至373k后改通惰性气体(如氮)至室温，即制得纯钯粉。还原反应为：

pdo h₂ == pd h₂o

甲酸还原     

将纯h₂pdcl₄或pd(nh₃ )₄cl₂溶液调整至弱碱性，在室温下边搅拌边加入甲酸(还原1g钯需2～3ml)直至溶液中的钯全部被还原，反应如下：

经过滤、洗涤、烘干后获得的纯钯产品颗粒细、密度小，有时还需再用氢还原以确保其不舍氧化物。